Dérivés halogénés (Substitution nucléophile et Élimination)

Oui, énormément.

1. Les solvants protiques polaires (eau, alcools) stabilisent les ions par solvatation, favorisant les mécanismes $S_N1$ et $E1$ via la formation de carbocations.
2. Les solvants aprotiques polaires (DMSO, acétone) ne solvatent pas bien les nucléophiles, les rendant plus réactifs pour les mécanismes $S_N2$.

💡 À retenir : Solvant protique = $S_N1/E1$ ; Solvant aprotique = $S_N2/E2$.

Regarde trois choses :

1. Substrat : Si c'est primaire, c'est $S_N2$. Si c'est tertiaire, c'est $S_N1$.
2. Nucléophile : Un nucléophile fort (chargé négativement) favorise $S_N2$. Un nucléophile faible (neutre) favorise $S_N1$.
3. Solvant : Protique pour $S_N1$, aprotique pour $S_N2$.

💡 À retenir : Analyse toujours le substrat d'abord, c'est l'indice le plus fiable.

C'est une règle empirique qui stipule que lors d'une réaction d'élimination, l'alcène majoritaire est celui qui est le plus substitué (le plus stable thermodynamiquement).

💡 À retenir : Plus il y a de groupements alkyles sur la double liaison, plus l'alcène est stable.

Non, l'inversion de Walden est spécifique à la $S_N2$ car le nucléophile attaque le côté opposé au groupe partant. En $S_N1$, le carbocation est plan, donc le nucléophile peut attaquer des deux côtés, ce qui donne un mélange racémique.

💡 À retenir : $S_N2$ = Inversion ; $S_N1$ = Racémisation.

À cause de l'encombrement stérique. Les trois groupements alkyles autour du carbone électrophile bloquent physiquement l'accès du nucléophile.

💡 À retenir : L'encombrement stérique est le principal obstacle pour une $S_N2$.

Zaitsev est la règle générale. On obtient le produit de Hofmann (alcène moins substitué) uniquement si on utilise une base très encombrée (ex: tert-butylate de potassium) qui ne peut pas atteindre les protons les plus encombrés.

💡 À retenir : Base encombrée = Hofmann ; Base non encombrée = Zaitsev.

Oui, si un réarrangement (transposition 1,2 d'un H ou d'un alkyle) permet de passer d'un carbocation moins stable à un plus stable (ex: secondaire vers tertiaire), il se produira avant l'étape de substitution ou d'élimination.

💡 À retenir : Toujours vérifier la stabilité du carbocation intermédiaire.

Un nucléophile attaque un carbone électrophile ($S_N$). Une base attaque un proton acide ($E$). Certains réactifs sont les deux à la fois (ex: $OH^-$).

💡 À retenir : Si ça attaque le carbone, c'est $S_N$. Si ça arrache un H, c'est $E$.

Oui, l'élévation de la température favorise les réactions d'élimination ($E$) par rapport aux substitutions ($S_N$), car l'élimination augmente le nombre de molécules (entropie favorable).

💡 À retenir : Chaleur = Élimination.

C'est un mélange équimolaire (50/50) de deux énantiomères. Il est optiquement inactif.

💡 À retenir : $S_N1$ sur un carbone chiral donne un mélange racémique.

Oui, c'est le meilleur parmi les halogènes car la liaison $C-I$ est longue et faible, et l'ion iodure $I^-$ est une base très faible (donc un excellent groupe partant).

💡 À retenir : $I^- > Br^- > Cl^- > F^-$ (ordre de réactivité).

Parce que la liaison $C-F$ est très courte et très forte. De plus, l'ion fluorure est une base relativement forte par rapport aux autres halogénures.

💡 À retenir : Plus la liaison est forte, plus le groupe est difficile à partir.