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Chimie · Prépa concours post-bac — ENSA & ENSAM

Évolution spontanée d'un système chimique

Le cours expliqué simplement, les questions que tous les élèves se posent et des exercices type examen national. Programme marocain, gratuit.

📘 Fiche de cours

L'essentiel du cours

Pour un système chimique siège d'une réaction d'équation : $aA + bB \rightleftharpoons cC + dD$, le quotient de réaction $Q_r$ est défini par : $$Q_r = \frac{[C]^c_{eq} \cdot [D]^d_{eq}}{[A]^a_{eq} \cdot [B]^b_{eq}}$$ (en utilisant les concentrations molaires effectives). Le critère d'évolution spontanée compare $Q_{r,i}$ (à l'état initial) à $K$ (constante d'équilibre) :

  • Si $Q_{r,i} < K$ : Le système évolue dans le sens direct (formation des produits).
  • Si $Q_{r,i} > K$ : Le système évolue dans le sens inverse (formation des réactifs).
  • Si $Q_{r,i} = K$ : Le système est en état d'équilibre.

Méthodes à maîtriser

  1. Calculer $Q_{r,i}$ : Identifier les espèces en solution (solutés). Les solides et le solvant ont une activité égale à 1.
  2. Comparer $Q_{r,i}$ et $K$ : Toujours vérifier les valeurs numériques.
  3. Déterminer le sens : Utiliser l'axe des valeurs : $0 \to Q_{r,i} \to K \to \infty$. Si $Q_{r,i}$ est à gauche de $K$, sens direct.

Exemples corrigés

Exemple : Soit $Fe^{2+} + Ag^+ \rightleftharpoons Fe^{3+} + Ag(s)$ avec $K=3,2$. Si $Q_{r,i} = 0,5$, alors $Q_{r,i} < K$, donc évolution dans le sens direct.

Erreurs fréquentes

  • Oublier les coefficients stœchiométriques dans les puissances de $Q_r$.
  • Inclure les solides dans l'expression de $Q_r$ (ex: $Ag(s)$ ne doit pas apparaître).
  • Confondre $Q_r$ (valeur à un instant $t$) et $K$ (valeur à l'équilibre).

🌉 Jisr : les mots du chapitre FR ⇄ AR

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Défi flash : 4 questions

Sans compte

🎯 Évolution spontanée d'un système chimique

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Le quotient de réaction $Q_r$ est :

❓ Questions fréquentes

Kifach n3ref wach l-jism khassni ndkhlo f Qr wla la?
  1. Chof l-halat l-fiziya2iya dyal l-jism.
  2. Ila kan (aq) (soluté), khassou y-koun f Qr.
  3. Ila kan (s) (solide) aw (l) (liquide pur), l-activité dyalo hiya 1, ya3ni ma-kay-ban-ch f l-hisab.

💡 À retenir : Seuls les ions et les molécules dissoutes (aq) interviennent dans l'expression de $Q_r$.

Est-ce que K dépend de la température ?

Oui, la constante d'équilibre $K$ est une grandeur qui dépend uniquement de la température pour une réaction donnée. Si la température change, la valeur de $K$ change.

💡 À retenir : $K = f(T)$.

Kifach n-hseb Qr ila kan l-hajm dyal l-khalit m-ghayr?
  1. $Q_r$ kay-t-hseb b t-trakizat $[X] = n/V$.
  2. Ila kan l-hajm $V$ howa bidou l-koll, kay-mchiw l-V m3a b3dhom (ila kan majmo3 l-mo3amilat l-fardiya = majmo3 l-mo3amilat l-zawjiya).
  3. Sinon, khassk t-hseb kol t-rkiz bohdoh.

💡 À retenir : Utilise toujours les concentrations effectives au moment considéré.

Si Q{r,i} = K, est-ce que la réaction s'arrête ?

Non, la réaction ne s'arrête pas au niveau microscopique. Les réactions directes et inverses continuent à se produire à la même vitesse, mais les concentrations ne changent plus. C'est un équilibre dynamique.

💡 À retenir : À l'équilibre, les vitesses de réaction directe et inverse sont égales.

Est-ce que Qr peut être négatif ?

Non, $Q_r$ est un rapport de concentrations (ou activités), et une concentration est toujours positive ou nulle. Donc $Q_r \geq 0$.

💡 À retenir : $Q_r$ est toujours positif.

Chno hiya l-far9 bin Qr et K ?

$Q_r$ hiya l-qima dyal l-khalit f ay lahda (ghadi t-tghayr), ama $K$ hiya l-qima li kay-wsel liha l-khalit fach kay-wsel l-halat t-tawazon (hiyya constante).

💡 À retenir : $Q_r$ varie, $K$ est fixe pour une température donnée.

Peut-on avoir K très grand ?

Oui, si $K > 10^4$, on considère que la réaction est quasi-totale dans le sens direct.

💡 À retenir : Plus $K$ est grand, plus la réaction est favorisée dans le sens direct.

Comment savoir si un système est à l'équilibre sans calculer Qr ?

On ne peut pas le savoir avec certitude sans calculer $Q_r$ et le comparer à $K$. Si les concentrations ne varient plus au cours du temps, alors le système est à l'équilibre.

💡 À retenir : L'absence de variation des mesures est le signe expérimental de l'équilibre.

Est-ce que les catalyseurs changent K ?

Non, le catalyseur accélère la réaction pour atteindre l'équilibre plus vite, mais il ne modifie pas la valeur de $K$ ni l'état final d'équilibre.

💡 À retenir : Le catalyseur n'a aucun effet sur $K$.

Si Q{r,i} = 0, que se passe-t-il ?

Cela signifie qu'il n'y a pas de produits au début. La réaction évoluera forcément dans le sens direct pour en créer.

💡 À retenir : $Q_{r,i} = 0$ implique une évolution spontanée vers la droite.

Pourquoi on utilise [C]/C^circ dans Qr ?

Pour que $Q_r$ soit une grandeur sans unité (adimensionnelle), car $C^\circ = 1 \text{ mol/L}$.

💡 À retenir : $Q_r$ est toujours sans unité.

Est-ce que la pression influence K ?

Pour les réactions en solution aqueuse, la pression a un effet négligeable. Pour les gaz, cela dépend des coefficients stœchiométriques. (à vérifier par le professeur : au niveau lycée, on se concentre sur les solutions).

💡 À retenir : En solution, on considère $K$ indépendant de la pression.

✍️ Exercices type examen national

Exercice 1

Soit la réaction : $Ag^+(aq) + Fe^{2+}(aq) \rightleftharpoons Ag(s) + Fe^{3+}(aq)$ avec $K = 3,2$. On prépare un mélange où $[Ag^+] = 0,1$ mol/L, $[Fe^{2+}] = 0,1$ mol/L et $[Fe^{3+}] = 0,5$ mol/L. Le système est-il à l'équilibre ? Sinon, dans quel sens évolue-t-il ?

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Exercice 2

On mélange 10 mL d'une solution de sulfate de cuivre II ($Cu^{2+} + SO_4^{2-}$) de concentration $C_1 = 0,1$ mol/L et 10 mL d'une solution de nitrate de fer II ($Fe^{2+} + 2NO_3^-$) de concentration $C_2 = 0,1$ mol/L. L'équation de la réaction est : $Cu^{2+}(aq) + Fe(s) \rightleftharpoons Cu(s) + Fe^{2+}(aq)$. Donnée : $K = 10^{26}$. Déterminer le sens d'évolution spontanée.

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Exercice 3

Un système chimique est régi par l'équation $A(aq) + B(aq) \rightleftharpoons 2C(aq)$ avec $K = 0,25$. Initialement, on a $[A] = 0,2$ mol/L, $[B] = 0,2$ mol/L et $[C] = 0,1$ mol/L. Calculer $Q_{r,i}$ et conclure.

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